Общий вид суммы по состояниям внутренних степеней свободы молекулы Qвн. Составляющими энергии внутренних степеней свободы молекулы являются вращательная, колебательная, электронная энергии и энергия спинового состояния ядер. При расчете термодинамических свойств, можно с достаточной точностью считать, что различные виды энергии внутренних степеней свободы молекулы не зависят друг от друга. Действительно, согласно адиабатическому приближению квантовой механики, движение электронов можно рассматривать независимо от движения ядер. Если молекулу представить как жесткий ротатор и гармонический осциллятор, то вращение и колебания молекулы также независимы. В настоящем пособии, мы будем все время использовать допущение о независимости различных видов энергии внутренних степеней свободы молекулы. Тогда сумма по состояниям Qвн, в соответствии со свойством мультипликативности, будет равна произведению сумм по вращательным, колебательным, электронным и ядерным состояниям молекулы, Qвн = Qвр·Qкол·Qэл·Qяд.

Комментарии